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<!DOCTYPE html>

<title>Sandmeyer-Reaktion</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Sandmeyer-Reaktion</span></h1>

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<p>Durch eine <b>Sandmeyer-Reaktion</b>, benannt nach deren Entdecker <a href="Traugott_Sandmeyer" title="Traugott Sandmeyer">Traugott Sandmeyer</a> (1854–1922), wird mittels einer <a href="Diazotierung" title="Diazotierung">Diazotierung</a> die <a href="Amine" title="Amine">Aminogruppe</a> einer <a href="Aromatizit%C3%A4t" title="Aromatizität">aromatischen Verbindung</a> durch ein <a href="Nukleophil" class="mw-redirect" title="Nukleophil">Nukleophil</a> substituiert. Die Reaktion eignet sich gut zur <a href="Chlorierung" title="Chlorierung">Chlorierung</a> und <a href="Bromierung" title="Bromierung">Bromierung</a> von Aromaten und wird dann verwendet, wenn der <a href="Substituent" title="Substituent">Substituent</a>, wie zum Beispiel <a href="Brom" title="Brom">Brom</a>, nicht durch einfaches <a href="Verkochung" title="Verkochung">Verkochen</a> des Diazoniumsalzes in den aromatischen Kern eingeführt werden kann. Auch <a href="Nitrile" title="Nitrile">Nitrile</a> und Arylquecksilberverbindungen können durch eine Sandmeyer-Reaktion dargestellt werden.

</p><p>Zur <a href="Fluorierung" title="Fluorierung">Fluorierung</a> ist sie schlecht geeignet, weshalb stattdessen die <a href="Schiemann-Reaktion" class="mw-redirect" title="Schiemann-Reaktion">Schiemann-Reaktion</a> eingesetzt wird. Die <a href="Iodierung_(Chemie)" title="Iodierung (Chemie)">Iodierung</a> erfolgt dagegen über eine <i>sandmeyer-ähnliche</i> Reaktion (siehe unten).

</p><p>Die <a href="Rosenmund-von_Braun-Reaktion" class="mw-redirect" title="Rosenmund-von Braun-Reaktion">Rosenmund-von Braun-Reaktion</a> zur Herstellung von <a href="Aryl" class="mw-redirect" title="Aryl">Aryl</a><a href="Nitrile" title="Nitrile">nitrilen</a> ähnelt der Sandmeyer-Reaktion.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Reaktion">Reaktion</h2></div>

<p>Das aromatische <a href="Amine" title="Amine">Amin</a> wird in der Kälte mit <a href="Nitrit" class="mw-redirect" title="Nitrit">Nitrit</a> und dem Nukleophil (→ X) versetzt. Die Umsetzung geschieht mit Hilfe der entsprechenden <a href="Kupfer" title="Kupfer">Kupfer</a>(I)-<a href="Salze" title="Salze">salze</a> als <a href="Katalysator" title="Katalysator">Katalysatoren</a>.

Folgendes Reaktionsschema zeigt die Umsetzung des Diazoniumions mit <a href="Chlorid" class="mw-redirect" title="Chlorid">Chlorid</a> als Nukleophil:

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Mechanismus">Mechanismus</h2></div>

<p>Der Mechanismus dieser Reaktion nach der Diazotierung ist noch nicht vollständig geklärt. Es wird vermutet, dass die entstehende <a href="Diazoniumsalze" title="Diazoniumsalze">Diazoniumverbindung</a> unter <a href="Oxidation" title="Oxidation">Oxidation</a> von <a href="Wertigkeit_(Chemie)" title="Wertigkeit (Chemie)">ein- zu zweiwertigem</a> <a href="Kupfer" title="Kupfer">Kupfer</a> reduziert wird (SET = "single electron transfer"). Unter Abspaltung von <a href="Stickstoff" title="Stickstoff">N<sub>2</sub></a> bildet sich ein <a href="Arylgruppe" title="Arylgruppe">Aryl</a>-<a href="Radikale_(Chemie)" class="mw-redirect" title="Radikale (Chemie)">Radikal</a>, das sich mit dem Anion (Cl<sup>−</sup>, Br<sup>−</sup>, CN<sup>−</sup>) des Kupfersalzes als Nukleophil verbindet. Dabei wird das Cu(II) über einen weiteren Einelektronentransfer wieder zu Cu(I) reduziert, es handelt sich also um einen echten Katalysator.<sup id="cite_ref-Laue_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Laue-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<p>Durch die Bildung von <a href="Biphenyl" title="Biphenyl">Biphenyl</a> als Nebenprodukt aus einer <a href="Dimerisierung" title="Dimerisierung">Dimerisierung</a> wird ein radikalischer Reaktionsmechanismus plausibel. Weitere Nebenprodukte können auch <a href="Phenole" title="Phenole">Phenole</a>, Diaryle und <a href="Azogruppe" title="Azogruppe">Azoverbindungen</a> sein. Das Kupfer<a href="Ion" title="Ion">ion</a> dient nur als <a href="Elektron" title="Elektron">Elektronenakzeptor</a> bzw. -donator. Alternative Darstellungen des Mechanismus gehen jedoch von einer Bindung des Kupfer(II)-salzes an das Arylradikal und anschließendem Halogenidtransfer vom Kupfer aus.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Sandmeyer-analoge_Reaktion">Sandmeyer-analoge Reaktion</h2></div>

<p>Auch wenn diese Reaktion nicht zu den Sandmeyer-Reaktionen zählt, bilden Aryldiazoniumsalze mit <a href="Natriumnitrit" title="Natriumnitrit">Natriumnitrit</a> auf analoge Weise <a href="Nitroaromaten" title="Nitroaromaten">Nitroaromaten</a>. Das Kupfer(I)-salz wird dabei jedoch <a href="In_situ" title="In situ">in situ</a> durch eine <a href="Redoxreaktion" title="Redoxreaktion">Redoxreaktion</a> mit Natriumnitrit aus einem Kupfer(II)-salz gebildet. Das Nitrit dient somit sowohl als Nukleophil als auch als Reduktionsmittel.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Sandmeyer-ähnliche_Reaktion"><span id="Sandmeyer-.C3.A4hnliche_Reaktion"></span>Sandmeyer-ähnliche Reaktion</h2></div>

<p>Die Iodierung von Aromaten ist durch Reaktion von Aryldiazoniumsalzen mit <a href="Kaliumiodid" title="Kaliumiodid">Kaliumiodid</a> ebenfalls möglich. Dabei übernehmen das Nukleophil Iodid selbst und die entstehenden Iod-Spezies die Funktion des ansonsten eingesetzten Kupfer(I)-Katalysators. Bei der Reaktion handelt es sich um eine radikalische <a href="Kettenreaktion_(Chemie)" title="Kettenreaktion (Chemie)">Kettenreaktion</a>, deren Kettenträger ein Iod-<a href="Radikal_(Chemie)" title="Radikal (Chemie)">Radikal</a><a href="Anion" title="Anion">anion</a> ist. Initiiert wird die Reaktion mit der Reduktion des Diazoniumions durch Iodid.

</p><p><b>Startreaktion:</b>

</p>

<p><br>

<b>Kettenreaktion:</b>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Laue-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Laue_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"> Thomas Laue, Andreas Plagens: <i>Namen- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie</i>. Vieweg+Teubner, Wiesbaden 2009, ISBN 978-3-8351-0091-6.</span>

</li>

</ol>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>

<ul><li><a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Sandmeyer.htm">Portal für organische Chemie</a> Weitere Informationen zur Sandmeyer-Reaktion</li>

/* start https://de.wikipedia.org/ */

.mw-parser-output .webarchiv-memento a{color:inherit}

/* end https://de.wikipedia.org/ */

</style><a rel="nofollow" class="external text" href="https://web.archive.org/web/20070310233425/http://www.dutly.ch/sandmeier/sandmeyer.html">Sandmeyer-Reaktion – Wer steht dahinter?</a> (<span class="webarchiv-memento"><a href="Webarchivierung#Begrifflichkeiten" title="Webarchivierung">Memento</a></span> vom 10. März 2007 im <i><a href="Internet_Archive" title="Internet Archive">Internet Archive</a></i>)</li></ul></div><div><div class="zim-footer">

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